انت هنا الان : شبكة جامعة بابل > موقع الكلية > نظام التعليم الالكتروني > مشاهدة المحاضرة

عضوية فلزية 5

الكلية كلية العلوم للبنات     القسم قسم الكيمياء     المرحلة 3
أستاذ المادة محمد حامد سعيد الدهيمي       02/12/2018 12:34:29
العضوية الفلزية
المرحلة الثالثة / الفصل الاول
المحاضرة الخامسة 2018/ 2019 د. محمد حامد سعيد
-2 من تفاعل المركب العضوي لفلز مع ملح الفلز الأعلى في جهد الاختزال



من مثل تفاعل كواشف جرينيارد) هاليد الكيل المغنيسيوم ( مع كلوريد الكادميوم


وبنفس الطريقة يمكن استخدام كواشف جرينيارد لتحضير رباعي الكيل السيليكون وثنائي الكيل الزئبق



مع التذكير بأن جيود الاخت ا زل القطبية القياسية E° لكل من Hg2+ ، Cd2+ ، Si4+ ، Mg+2 هي
, - 0.402 , - 0.840 , - 2.370 V +0.854 على الترتيب
-3 من تفاعل الهيدروكربون مع الفلزات ومشتقاتها
بعض المركبات الهيدروكربونية والتي تحتوي على هيدروجين حامضي ) يمكن أن تفقده ( من مثل الأسيتيلينات
وثلاثي فينيل ميثان الفلورين يمكن تحويلها إلى مشتقاتها الفلزية بتفاعلها مع الصوديوم أو البوتاسيوم . وقد يستخدم
محمول الصوديوم في الأمونيا كوسط ملائم لتحضير مشتقات الصوديوم العضوية .

وبنفس الطريقة يمكن استخدام كواشف جرينيارد مع المركبات التي تحتوي على هيدروجين حامضي من مثل الأسيتيلينات وبنتاداين الحلقي .


الخواص العامة للمركبات العضوية الفلزية Properties of Organometallic Compounds إن الخواص الكيميائية والفيزيائية للمركبات العضوية الفلزية تتغير ضمن مدى واسع فهي تابعة لدرجة الخواص الأيونية للأواصر بين ) كربون – فلز( الموجودة .
وتترواح بين الاصرة الأيونية كليا كما في استيليد الصوديوم
وبين الاواصر التساهمية كما في حالة رباعي ايثيل الرصاص
وكلما قلت السالبية الكهربائية للفلز ازدادت أيونية الاصرة كربون – فلز
والجدول التالي يوضح النسبة المئوية للخاصية الأيونية لبعض الاواصر كربون – فلز

تزداد فعالية المركبات العضوية الفلزية مع زيادة الخاصية الأيونية للأصرة بين كربون – فلز ، ولذلك تصنف المركبات العضوية الفلزية للصوديوم والبوتاسيوم بين المركبات الأكثر فعالية فيه تشتعل بشكل تلقائي بالهواء وتتفاعل
بعنف مع الماء وغاز ثاني أكسيد الكربون كما يمكن ان نتوقع ان محاليلهم الملحية تكون غير طيارة ولا تذوب بسيولة في المذيبات غير القطبية .
على العكس من ذلك فإن المركبات التي تكون فيها الاصرة كربون – فلز ذات صفة تساهمية اكثر مثلا تكون أقل فعالية وتكون ثابتة نسبيا في الهواء وتكون أكثر تطايرا وتذوب) ( CH3 )2Hg مركبات الزئبق العضوية) في المذيبات غير القطبية .
إن حقيقة وجود الخاصة التساهمية جزئيا لأواصر الكربون – فلز تعني أن ذرة الفلز لا تمتلك مستوى طاقة مكتمل
بالكترونات التكافؤ فمثلا تحوي ذرة الألومينيوم في ثلاثي ميثيل الألومينيوم ستة الكترونات في المستوى الاخير

تميل بعض المركبات العضوية الفلزية من هذا النوع ( ليس جميعها (الى تكوين جزيئات على شكل دايمير أو
بوليمير يتم الارتباط بين ذرات الفلز بواسطة مجموعات الأكيل أو الهالوجين بحالة وجودها .


ان هذه المواد تمتلك اوربتالات الفارغة ) لدها نقص في الإلكترونات ( من مثل البوا رن B2H6 يتفكك الدايمر لها في حال وجود مذيب يحتوي عمى ازواج من الإلكترونات غير المشتركة في تكوين الاصرة مثلا الأثير وتشكيل مركب تناسقي بين الفلز والمذيب.



التفاعلات التالية توضح تفاعلات ميثيل الليثيوم حيث يتميز كل تفاعل بهجوم من الكاشف الكتروفيلي على ذرة الكربون المشحونة بشحنة سالبة في الاصرة كربون – ليثيوم ، وضمن كل تفاعل عدا الاخير منها يرتبط الليثيوم
بالذرة الاعلى في السالبية الكهربائية من الكربون . وتكون جميع هذه التفاعلات سريعة حتى الدرجة 80C ° مئوية
باستثناء التفاعلين الاخيرين يمكن ان تكون عنيفة إذا تم مزج المواد المتفاعلة بسرعة .


تفسير نظرية الاوربتال الجزيئي للتاصر المركبات العضوية الفلزية
Interpretation of Molecular Orbital Theory of organometallic compounds
فسرت النظرية التاصر في المركبات العضوية الفلزية من خلال تفسير التاصر من نوع ( ?) بين الفلز وذرة الكاربون بأحد الاحتمالين (1) اما ان تكون ذرة الكاربون بصيغة جذر حر كما يلي
LnM + R* LnMR

في هذه الحالة يكون اوربيتال LnM يحتوي على الكترون واحد منفرد يمكن تمثيلة بالشكل التالي ------ وبذلك تتشكل الاصرة التساهمية (2) او ان يمتلك R سالبية كهربائية عالية مستوى طاقي عالي وبذلك يتفاعل بصيغة ايون سالب R- كما يلي
LnM+ + R- LnMR

اصرة ايونية ( الحالة الثانية ) اصرة تساهمية ( الحالة الاولى )

للمزيد من المعلومات افتح الملف المرفق

المادة المعروضة اعلاه هي مدخل الى المحاضرة المرفوعة بواسطة استاذ(ة) المادة . وقد تبدو لك غير متكاملة . حيث يضع استاذ المادة في بعض الاحيان فقط الجزء الاول من المحاضرة من اجل الاطلاع على ما ستقوم بتحميله لاحقا . في نظام التعليم الالكتروني نوفر هذه الخدمة لكي نبقيك على اطلاع حول محتوى الملف الذي ستقوم بتحميله .