انت هنا الان : شبكة جامعة بابل > موقع الكلية > نظام التعليم الالكتروني > مشاهدة المحاضرة

الكيمياء اللاعضوية ك2 ف2 (3)

الكلية كلية العلوم للبنات     القسم قسم الكيمياء     المرحلة 2
أستاذ المادة محمد حامد سعيد الدهيمي       20/03/2019 19:36:36
الكيمياء اللاعضوية
المرحلة الثانية / الفصل الثاني
المحاضرة الثالثة 2018/ 2019 د. محمد حامد سعيد
عناصر المجموعة الخامسة مجموعة النايتروجين (Vb)
تتضمن هذه المجموعة ست عناصر هي Uup ,Bi ,Sb , As ,P , N وتعرف باسم مجموعة النتروجين وهي تنتمي الى مجاميع الركن P ( P-block) وهذا يعني ان الكتروناتها الاخير توجد في اوربتال من نوع np حيث تمتلك عناصر هذه المجموعة خمس الكترونات في غلافها الخارجي اثنان منها في اورتال من نوع ns وثلاث الكترونات في اوربتال من نوع np , ( ns2 np3 ) أي انها تحتاج الى ثلاث الكترونات للوصول الى ترتيب الغاز النبيل.

ت العنصر
Element رمز العنصر
Symbol الترتيب الالكتروني
Electron
configuration السالبية الكهربائية
Electrone-gativity الكثافة
Density
g/ml
1 النتروجين
Nitrogen 7N [He]2s22P3 3.0 0.809
2 الفسفور
Phosphorus 15P [Ne]3s23P3 2.1 1.823
3 الزرنيخ
Arsennic 33As [Ar]3d104s24P3 2.0 5.73
4 انتموني
Antimony 51Sb [Kr]4d105s25P3 1.9 6.62
5 بزموث
Bismuth 83Bi [Xe]4f14 5d10 6s26P3 1.9 9.78
6 ينينبنتيوم
Ununpentium 115Uup [Rn]5f14 6d10 7s2 7P3 ------- ---------

تظهر عناصر هذه المجموعة تدرج في الخواص مع زيادة العدد الذري من النتروجين الى ينينبنتيوم , وذلك بسبب الترتيب الالكتروني لهذه العناصر حيث يحتوي الغلاف قبل الاخير في النتروجين على اوربتال من نوع S يحتوي على الكترونين ( اي غلاف مشبع ) بينما يحتوي الغلاف قبل الاخير في الفسفور على اوربتالين S,P وثمان الكترونات ( غلاف مشبع ايضا) , في حين يحتوي الزرنيخ ( الارسنت ) في غلافة قبل الاخير على ثلاث اوربتالات S,P,d وثمانة عشر الكترون ( غلاف مشبع ) بينما يحتوي كل من الانتموني والبزموث ايضا على ثمانية عشر الكترون في اوربتالات من نوع S,P,d لكن الغلاف يكون (غير مشبع ) في كل منهما وهذا يوضح سبب وجود بعض الاختلافات في خواص النتروجين والفسفور كذلك يوضح الاختلاف في بعض خواص هذين العنصرين عن باقي عناصر المجموعة .
بموجب قاعدة هوند فان العناصر التي تحتوي على الاوربتالات المشبعة او نصف المشبعة تكون اكثر استقرارا وبما ان عناصر هذه المجموعة تمتلك اوربتال خارجي من نوع p نصف مشبع في غلافها الاخير لذا تكون مستقرة وغير فعالة وعلية يمكن ان نفهم السلوك المشابة لسلوك الغازات الخاملة الذي يمتلكه العنصر الاول في هذه المجموعة ( النتروجين ).
للنيتروجين نظيران مستقران هما (15N , 14N) اما الفسفور فله نظير واحد هو (31P) في حين يمتلك الزرنيخ أيضا نظير واحد هو (75As) اما الانتموني فلدية نظيران هما (123Sb , 121Sb) في حين تكون كل نظائر البزموث مشعة واطولها عمرا هو (209Bi) .



وجودها في الطبيعة :-
يوجد النتروجين في القشرة الأرضية بنسبة 78% ويمكن الحصول علية بواسطة التقطير التجزيئي للهواء اما الفسفور فيوجد على شكل فوسفات في العديد من الخامات المعادن اما الزرنيخ والانتموني والبزموث لاتوجد بشكل عناصر حرة بل توجد بشكل املاح الكبريتيدات .

التدرج والتشابه في الخواص الفيزيائية Similarities and Gradation in Physical Properties
1- الخواص الفلزية والافلزية Metallic and Non-metallic Character
تزداد الخواص الفلزية بزيادة العدد الذري فكل من P,N غير فلز بينما As شبه فلز وكل من Bi , Sb هي غير فلزات . يعد كل من P , N من العناصر التي تمتلك خواص موجبية عالية وتكون النتريدات والفوسفيدات على التوالي وتكون النتريدات اكثر استقرارا من الفوسفيدات بينما يشكل البزموث وألانتموني سبائك مع باقي الفلزات .
2- الحالة الفيزيائية Physical state
كما تتغير الحالة الفيزيائية لعناصر هذه المجموعة بشكل تدريجي في الظروف القياسية فالنتروجين العنصر الاول غاز بينما العنصر الثاني ( الفسفور ) صلب ويتحول بشكل مباشر الى بخار ( شمع صلب ) بينما تكون باقي عناصر هذه المجموعة في الحالة الصلبة .كما تزداد الكثافة لعناصر المجموعة بزيادة العدد الذري
3- القطر الذري Atomic radii
تمتلك عناصر هذه المجموعة نصف قطر صغير بالمقارنة مع نصف القطر للمجموعة الرابعة للعناصر المنتمية لنفس الدورة ويحدث ذلك نتيجة لزيادة الشحنة المؤثرة للنواة والتي تسبب انكماش في الحجم

الزيادة في الشحنة المؤثرة للنواة ناتجة عن الزيادة في طاقة الغلاف الخارجي مع زيادة حجم الذرة



4- طاقة التأين Ionization Energy or Ionization Enthalpy
طاقة التأين الاولى لعناصر هذه المجموعة اكبر من طاقة التأين الاولى لعناصر المجموعة الرابعة , وتنخفض طاقة التأين بشكل تدريجي مع زيادة العدد الذري في المجموعة من النتروجين الى البزموث .
بسبب زيادة الشحنة المؤثرة للنواة يقل نصف القطر الذري مع استقرار التوزيع الالكتروني في الاوربتال الخارجي النصف ممتلئ وذلك بسبب صعوبة ازالة الالكترونات بسبب تمسك النواة بها بشكل اكبر. طاقة التأين النتروجين عالية جدا بسبب صغر حجمة ولذلك يكون الفرق في طاقة التأين بين النتروجين والفسفور كبير نسبيا ولكن الفرق بين طاقات التأين لباقي العناصر صغير نسبيا وذلك بسبب قلة تاثير الحجب في اوربتالات d في عنصري As و Sb واوربتالات f و d في عنصر Bi .



5- السالبية الكهربائية Electronegativity
تقل السالبية الكهربائية لعناصر المجموعة بزيادة العدد الذري

6- تكوين السلاسل catenation
يمتلك كل من النتروجين والفسفور والزرنيخ ميل لتكوين مركبات سلاسلسة ولكن هذا الميل يكون اقل بكثير من ميل مجموعة الكاربون لتكوين السلاسل . لا يوجد مركب سلاسلي للنتروجين مستقر يحتوي على اكثر من ذرتين , علما انه تم تحضير مركب يحتوي على ثمان ذرات نتروجين . ان طاقات الاواصر بين C-C , N-N , P-P , As-As هي على التوالي 85.0 , 48.0 ,39.0 , 35.0 ,Kcal/mol وبتالي يقل ميل تكوين السلاسل من النتروجين الى الفسفور ومن الفسفور الى الزرنيخ . فكل من الفسفور والزرنيخ يستطيع ان يشكل سلسلة من ذرتين ففقط .
6- حالات الاكسدة Oxidation States
تظهر عناصر هذه المجموعة اقصى حالة اكسدة (+5) عند تفاعلها مع الاوكسجين باستخدام كل الكترونات غلافها الخارجي الخمسة في تكوين الاواصر. تميل الكترونات الاوربتال S بالبقاء وعدم المشاركة في التاصر مع زيادة العدد الذري لعناصر المجموعة أي عند الاتجاه من اعلى الى اسفل المجموعة وبذلك يتم استخدام الكترونات اوربتال P فقط في التاصر وتكون حالة الاكسدة الشائعة هي (+3) . حالات الاكسدة (+3, +5) تظهر في مركبات هذه العناصر مع الهالوجينات والكبريت . اما هيدريدات هذه المجموعة فتأخذ حالة الاكسدة (+3) . تنشأ حالات الاكسدة السالبة االنيتروجين عندما يتفاعل مع عناصر تكون سالبيتها الكهربائية اقل من السالبية الكهربائية لذرة النيتروجين . يمتلك النتروجين مدى واسع من حالات الاكسدة فيأخذ (-3) في ammonia NH3 و(-2) في Hydrazine N2H4 و (-1) في Hydroxylamine NH2OH و(0) فيDinitrogen N2 وياخذ حالة الاكسدة (+1) في Nitrous oxide N2O و(+2)في Nitric oxide NO و (+3) في Nitrous acid HNO2 و(+4) في Nitrogen dioxide NO2 وأخيرا (+5) في Nitric acid HNO3 .
7- التكافؤ وطبيعة التاصر Valency and Nature of Bonding
يوجد خمسة إلكترونات في غلاف التكافؤ لهذه العناصر. لتحقيق الترتيب المستقر ، فإنها تحتاج إلى ثلاثة إلكترونات أخرى, علما انه ليس من السهل قبول تشكيل أيون ثلاثي (بسبب اعتبارات الطاقة) لعناصر هذه المجموعة . يتكون الايون الثلاثي السالب في النيتروجين الذي هو أصغر عنصر وأكثره سالبة كهربية في هذه المجموعةعندما يتحد مع فلزات تمتلك موجبية كهربائية عالية وهذا الميل يكون اقل في الفوسفور ،
تحصل حالة الاستقرار لعناصر هذه المجموعة من خلال مشاركة ثلاثة إلكترونات في اوربتال p ، أي من خلال تكوين ثلاث اواصر تساهمية ، باستثناء النيتروجين ، تحتوي جميع العناصر الأخرى على اوربتالات في اغلفة التكافؤ. نتيجة لذلك ، يمكن انتقال أحد الإلكترونين ns إلى مدارات nd المدارية ليكون له خمس مدارات غير متزاوجة في اغلفة التكافؤ ، ويمكن استخدامها لتشكيل خمس اواصر تساهمية ، وهذا غير ممكن في النيتروجين لأنه لا يوجد لديه اوربتالات من نوع d ، ومع ذلك ، يمكن أن يظهر النيتروجين حد أقصى للتساهل يبلغ 4 عندما يتبرع بزوج الإلكترون ns لأحماض لويس ، ويمكن أن يفقد Sb و Bi ثلاثة إلكترونات مكونة أيونات M3+ لكن طاقة التأين عالية جدًا أو العناصر الأخرى. كلا SbH و BiF3 ، موجودة كمادة صلبة أيونية.
يستطيع النتروجين ان يكون اصرة ثنائية باي من نوع (p?-p? ) بسهولة مع نفسة وكذلك مع الكاربون او الاوكسجين . يوجد النتروجين بصيغة غاز ثنائي الذرة يحتوي على ثلاث اواصر بين ذرتي النتروجين في درجة الحرارة الاعتيادية . باقي اعضاء المجموعة تظهر ممانعة لتكوين اواصر متعددة , مع ذلك . يستطيع الفسفور ان يكون اصرة ثنائية من نوع (p?-d? ) مثلا ( O=PX3 , RN=PX3 )
اقصى عدد من تناسقي للنتروجين هو اربعة وذلك لعدم امتلاكة اوربتال من نوع d اما باقي عناصر المجموعة التي تحتوي على اوربتال من نوع d غير ممتلئ فانها تظهر اعداد تناسقية اكبر من اربعة مثلا PCl5 ,[SbF6]1-
الخواص العامة للعناصر الزمرة :-
جميع عناصر هذه الزمرة تمتلك نفس الترتيب الالكتروني للغلاف الخارجي ns2 np3 بالرغم من ذلك توجد اختلافات كبيرة بين النتروجين وعناصر باقي المجموعة وذلك للأسباب التالية
1-عدم احتواء الغلاف التكافؤي للنايتروجين على اوربتال من نوع d بعكس باقي عناصر هذه المجموعة
2- يستطيع النتروجين تكوين اربع أواصر فقط بينما تستطيع باقي عناصر المجموعة من خلال وجود اوربتال d تكوين عدد اكبر من الاواصر
3- يمكن للنتروجين تكوين أواصر متعددة ( ثنائية اوثلاثية ) بينما لاتستطيع باقي عناصر المجموعة ذلك
4- يكون النتروجين والفسفور أواصر تساهمية في مركباتهما اما باقي عناصر المجموعة فتميل الى تكوين أواصر ايونية في مركباتها.
مركبات النتروجين :-
1- النتريدات N :- هي مركبات تتكون من اتحاد النتروجين مع عناصر أخرى يشترط بها ان تكون سالبيتها الكهربائية اقل من السالبية الكهربائية للنتروجين وتقسم الى ثلاث أنواع
أ‌- النتريدات الايونية :- مثال عليها نتريد الليثيوم الذي يحضر من تفاعل مباشر مابين العنصر والنتروجين الذي يمكن ان يتحلل مائيا مكونا الامونيا وهيدروكسيد الليثيوم

Li3N + 3H2O 3LiOH + NH3

ب‌- النتريدات التساهمية :- تدخل عناصر الزمرة الثالثة في تكوين هذه النتريدات مثال على ذلك نتريد الالمنيوم ونتريد البورون وهذه المركبات تكون لها درجات انصهار عالية كما تتصف بانها مركبات خاملة والتي تتفاعل منها تميل الى التحلل مائي كما مبين في المعادلة التالية

2AlN 3H2O Al2O3 +2NH3

ج- نتريدات العناصر الانتقالية :- تكون هذه النتريدات غير نسبية أي يوجد نقص في نسبة النتروجين وتمتاز بكونها مواد صلبة موصلة للتيار الكهربائي ولها درجات انصهار عالية وهي مركبات خاملة كيميائيا .
2- الاميدات والايميدات :- تحضر اميدات العناصر من تفاعل محاليلها مع الامونيا بوجود عامل مساعد وهو عادتا يكون احد املاح هذه العناصر مثال على ذلك يتم تحضير اميدات الصوديوم بوجود كبريتات الصوديوم كما في التفاعل
2Na + 2NH3 Na2SO4 2NaNH2 + H2
اما الايميدات فيمكن تحضيرها من تسخين اميد العنصر كما في تحضير اميد الليثيوم وذلك بتسخين اميد الليثيوم بدرجة حرارة 3600C
2LiNH2 Li2NH + NH3
ويكون لمركبات الاميدات والايميدات القابلية على التحلل المائي بصورة اسرع من النتريدات مثال التحلل المائي لاميد الصوديوم
NaNH2 + H2O NaOH + NH3
3- الامونيا :- تعتبرمن اهم مركبات النتروجين تبلغ درجة غليانها 33.50C يمكن تحضير الامونيا مختبريا من تفاعل املاح الامونيوم مع احدى القواعد القوية
NH4X +OH-1 NH3 +H2O +X-1
وتحضر الامونيا صناعيا بطريقة Haber وذلك بالتفاعل المباشر بين الهيدروجين والنتروجين بوجود عامل مساعد وتحت ضغط يبلغ 300atm وبدرجة حرارة تتراوح بين (550-400 0C) كما في التفاعل التالي
N2+ H2 550-400 0C 2NH3
تعتبر الامونيا مذيب قطبي له ثابت عزل عالي ويمكن ان تتفكك مكونة الاميد وايون الامونيوم
2NH3 NH2 + NH4+

تتأكسد الامونيا بتفاعلها مع الاوكسجين بوجود البلاتين Pt كعامل مساعد لتعطي أوكسيد النتريك الذي يستخدم في صناعة حامض النتريك .
4- الهيدرازين N2H4 (NH2NH2) :- سائل عديم اللون له درجة انصهار واطئة (180C) ودرجة غليانه (1410C) ويسلك كقاعدة لويس حيث يمكن ان يكتسب بروتون او بروتونين من الحوامض مكونا املاح الا انه يكون اقل قاعدية من الامونيا . يستخدم الهيدرازين كوقود للصواريخ وذلك بسبب إنتاجه لطاقة كبيرة عند احتراقه في الهواء محررا النتروجين والماء كما في التفاعل التالي
N2H4 + O2 N2 + 2H2O

يسلك الهيدرازين كعامل مؤكسد تجاه العوامل المختزلة القوية وكعامل مختزل تجاه العوامل المؤكسدة القوية وبذلك فهو يشبه الماء في سلوكه الامفوتيري
5- اكاسيد النتروجين :- يمتلك النتروجين ستة اكاسيد وهي ( NO , N2O-1 , NO2-1 , N2O5 , N2O4 ,N2O3)
أ‌- أوكسيد النتروز N2O :- يعتبر هذا لاوكسيد خامل خامل لايتفاعل بدرجات الحرارة الواطئة ولكنة يمكن ان يتفكك معطيا غازي الاوكسجين والنتروجين وذلك في درجات الحرارة العالية ويحضر من
التحلل الحراري لنترات الامونيوم
NH4NO3 250 – 260 0C N2O + 2H2O
ب‌- أوكسيد النتريك NO :- وهو غاز عديم اللون يتاكسد بصورة مباشرة بالاوكسجين ويعطي ثاني أوكسيد النتروجين
2NO + O2 2NO2
كما يمكن ان يتاكسد بالعوامل المؤكدة القوية مثل برمنغنات البوتاسيوم معطيا حامض النتريك ويمكن ان يختزال في وسط حامضي معطيا أوكسيد النتروز . يحضر بطريقتين
- اختزال حامض النتريك باستخدام عنصر النحاس
8HNO3 + 3Cu 3Cu(NO3)2 + 4H2O + 2NO
- اختزال نتريد الصوديوم باستخدام يوديد الصوديوم بوجود وسط حامضي
2NaNO3 + 2NaI 4H2SO4 I2 + 4NaHSO4 + 2NO + 2H2O
ج- خماسي أوكسيد ثنائي النتروجين N2O5:- بلورات عديمة اللون غير ثابتة نسبيا فيمكن ان تتاين مكونة نترات النترونيوم ويمكن ان يحضر بسحب جزيئة ماء من حامض النتريك باستخدام خماسي أوكسيد الفسفور

4HNO3 + 2P2O5 4HPO3 + 2N2O5
6- احماض النتروجين الاوكسيجينية :-
أ‌- حامض النتريك HNO3:- سائل عديم اللون تبلغ درجة غليانه (830C) يحضر صناعيا باكسدة الامونيا وذلك باستخدام البلاتين كعامل مساعد ويعتبر حامض النتريك من العوامل المؤكسدة تزداد قدرتة على الاكسدة بزيادة تركيزة وارتفاع درجة الحرارة .
ب‌- حامض النتروز HNO2 :- يسلك سلوك العامل المؤكسدة تجاة بعض العوامل المختزله مثال على ذلك اليود . كما يمكن ان يسلك كعامل مختزل تجاة بعض العوامل المؤكسدة . يحضر من اذابة ثلاثي أوكسيد النتروجين في الماء بوجود أوكسيد النتريك كعامل مساعد
HNO3+ H2O 2NO 3HNO2
ج-حامض الهايبونتروزH2N2O2 :- يكون على شكل بلورات بيضاء غير مستقرة يمكن ان تتفكك مكونة احادي أوكسيد ثنائي النتروجين وجزيئة ماء
H2N2O2 N2O + H2O


الفسفور P :-
يحضر الفسفور من اختزال الفوسفات بواسطة السليكا والفحم في افران كهربائية حيث يتحرر الفسفور على هيئة جزيئات P4 والتي تتشكل تحت الماء مكونة الفسفور الأبيض .
2Ca3(PO4)2 + SiO2 +10C P4 + 6CaSiO3 + 10CO

يمتلك الفسفور ثلاث صور هي الفسفور الأبيض والفسفور الأحمر والفسفور الأسود ويوجد الفسفور الأبيض في حالتين السائلة والصلبة على هيئة جزيئات P4 ولهذه الجزيئات تركيب رباعي السطوح ترتبط فيه ذرات الفسفور بأواصر ضعيفة سهلة الكسر لذلك تكون فعاليته عالية مع الفسفور الأحمر والأسود بينما الفسفور الأسود يتكون من طبقات مزدوجة ترتبط فيها كل ذرة فسفور بثلاث ذرات أخرى ويمكن الحصول علية في حالة الصلبة البلورية وذلك بتسخين الفسفور الأبيض تحت ضغط عالي وعند درجة حرارة تتراوح بين (370-2200C) وبوجود عنصر الزئبق كعامل مساعد . اما الفسفور الأحمر ينتج من تسخين الفسفور الأبيض ولكن لساعات طويلة بالتسخين وبدرجات حرارة اعلى من (400 0C) يكون الفسفور الأبيض اكثر صور الفسفور فعالية يليه الفسفور الأحمر اما الفسفور الأسود فيكون اقلها فعالية.
يتاكسد الفسفور بالاوكسجين الجوي مكونا نوعين من الاكاسيد هما P2O3 و P2O5 يتاكسد الفسفور الأبيض في درجات الحرارة الاعتيادية ويتالق عند تاكسدة ويظهر بلون اخضر باهت عند تركة في الظلام مع انبعاث رائحة منه . يتفاعل الفسفور مع غاز الكلور ويكون ثلاثي كلوريد الفسفور PCl3 الذي يتحول الى PCl5 عند وجود وفرة من الكلور

ت الفسفور الابيض الفسفور الأحمر
1- شبة شفاف مائل للصفرة احمر مائل للبنفسجي
2- ينتج تحت الماء لفعاليتة ينتج بشكل مسحوق ولايتاثر بالهواء في الظروف الاعتيادية
3- اقل كثافة من الفسفور الأحمر اعلى كثافة من الفسفور الأبيض
4 يذوب في بعض المذيبات مثل ثنائي كبريتيد الكاربون ولايذوب في الماء لايذوب في المذيبات العضوية ولايذوب في الماء
5- درجة انصهارة واطئة يتسامى بالتسخين
6- يشتعل بشهوله (درجة اتقادة واطئة ) لايشتعل بسهوله ( درجة اتقاد عالية )
7- سام غير سام

مركبات الفسفور :-
1- حامض الفسفوريك H3PO4
سائل كثيف القوام عديم اللون غير مؤكسد يتفاعل مع القواعد مكونا املاح تعرف بالفوسفات يستعمل في صناعة الأنظمة الفوسفاتية
2- الفوسفات
أ‌- فوسفات الكالسيوم Ca3(PO4)2
يوجد على شكل صخور يستعمل في صناعة الأسمدة وفي تحضير حامض الفسفوريك
ب‌- فوسفات الصوديوم Na3PO4
تتفاعل مع الماء مكونة هيدروكسيد الصوديوم الذي يكون هو السبب في إزالة الاوساخ الدهنية من الاجسام العالقة بها وهذا هو سبب إضافة فوسفات الصوديوم الى مساحيق التنظيف .


الزرنيخ As البزموث Bi الانتمون Sb :-
يمكن الحصول على هذه العناصر باختزال اكاسيدها بواسطة الكاربون او الهيدروجين حيث يمكن الحصول على عنصري الزرنيخ والانتمون بالتكثيف السريع لابخرة هذه العناصر وبذلك تتحول الى صور اكثر استقرارا ويمكن ان نستخدم هذه العناصر في صناعة السبائك وذلك بمزجها مع فلزات أخرى فمثلا يمكن ان يمزج الانتمون بنسبة 20% مع الرصاص في صناعة السبائك المستخدمة في صناعة الحروف والطباعة

مركباتها :-
1- الهاليدات :- تكون هذه العناصر نوعين من الهاليدات
أ‌- الهايدات الثلاثية MX3 :- تحضر هاليدات هذه العناصر عدا (PF3) بتفاعل مباشر للعنصر مع الهالوجين اما (PF3) فيحضر من تفاعل فلوريد الخارصين مع ثلاثي كلوريد الفسفور كما في التفاعل

3ZnF2 + 2PCl3 2PF3 + 3ZnCl2
تتحلل هذه الهاليدات مائيا معطية الهيدروكسيد حسب المعادلة

PCl3 + 3H2O P(OH)3 + 3HCl

يتفاعل (PF3) مع غاز F2 و O2 مكون المركبات التالية
PF3 + F2 PF5
PF3 + O2 POF3

ب‌- الهاليدات الخماسية MX3 :- مثال PF5 الذي يكون بشكل غاز ينتج من تفاعل خماسي كلوريد الفسفور PCl5 مع ثنائي فلوريد الكالسيوم وبدرجات حرارية تتراوح بين (400-300 0C) ويمكن لهذا الهاليد ان يكون العديد من المعقدات والمركبات ذات الجزيئات الكبيرة بتفاعلة مع قواعد لويس حيث انه يعتبر من حوامض لويس القوية .
SbF5 :- يكون بشكل سائل له درجة غليان تبلغ (150 OC ) وترتبط جزيئات مع بعضها بواسطة الاواصر الجسرية .
BiF5:- فيحضر من تفاعل الفسفور مع البزموث المنصهر في درجة حرارة (600 0C) .
2- الهيدريدات :- جميع عناصر هذه المجموعة تكون هيدريدات تأخذ الصيغة العامة (MH3) والتي تحضر من تفاعل كلوريد العنصر مع هايدريد فلزي مناسب مثال تفاعل ثلاثي كلوريد الفسفور مع هيدريد الليثيوم المنيوم كما في المعادلة
4PCl3 + 3LiAlH4 4PH3 + 3LiCl + AlCl3
هذا النوع من الهيدريدات يقل استقراره ابتداء من اعلى المجموعة الى اسفلها كما ان ميلها للتفاعل مع قواعد لويس يقل من النتروجين الى البزموث . يتفاعل هيدريد الفسفور مع الحوامض القوية غير المؤكسدة مكونا الفوسفونيوم كما في المعادلة
PH3 +HI PH4I
3- الاكاسيد :- تمتلك عناصر هذه الزمرة نوعين من الاكاسيد حيث تكون عدد الاكسدة الاحدها (+3) والأخر (+5) وتزداد الخواص القاعدية لاكاسيد هذه المجموعة بزيادة العدد الذري حيث تكون اكاسيد الفسفور حامضية واكاسيد الزرنيخ والانتمون امفوتريه بينما اكاسيد البزموث تكون قاعدية ومن الأمثلة على اكاسيد هذه المجموعة هي ثلاثي وخماسي أوكسيد الفسفور (P2O3 , P2O5) يحضر ثلاثي أوكسيد الفسفور من تفاعل الفسفور مع الاوكسجين ويحضر خماسي أوكسيد الفسفور من إضافة زيادة من الاوكسجين الى التفاعل السابق . من خواص خماسي أوكسيد الفسفور قابليته الشديدة على امتصاص الماء وذلك لميل ذرات الفسفور لاكتساب الالكترونات ولذلك يستخدم في تخفيف الفلزات والمركبات العضوية التي لا تتفاعل معه كما ان له القابلية على امتصاص الماء من معظم الاحماض الأمنية ويحولها الى الهيدريدات كما ان له القابلية على الذوبان في الماء مكونا حامض الفسفوريك

P2O5 + 3H2O 2H3PO4
يتحلل (P2O3) مائيا كمونا الفسفوروز

P2O3 + 3H2O 2P(OH)3 or H3PO3
اما (As2O5) فانه يحضر من اكسدة الزرنيخ في حامض النتريك وبعدها يتم سحب جزيئات الماء من حامض الزرنيخ الناتج من (H3AsO4) وبذلك يتم الحصول على (As2O5)
4- تتفاعل اكاسيد وكبريتيدات الفسفور مع الامونيا بدرجات حرارة عالية مكونة (P3N5) التي يكون لها تراكيب بلورية متبلمرة ومن بين اهم مركبات الفسفور مع النتروجين ( الفوسفازينات ) وهي عبارة عن مركبات حلقية او تكون بشكل سلاسل ترتبط فيها ذرات النتروجين مع ذرات الفسفور بصورة متتالية وهي تقسم من حيث بنيتها الى ثلاث اقسام
أ‌- مركبات حلقية ثلاثية التبلمر



ب‌- مركبات حلقية رباعية



ج- مركبات متعددة التبلمر وذات تبلمر عالي



تح
للمزيد افتح الملف المرفق


المادة المعروضة اعلاه هي مدخل الى المحاضرة المرفوعة بواسطة استاذ(ة) المادة . وقد تبدو لك غير متكاملة . حيث يضع استاذ المادة في بعض الاحيان فقط الجزء الاول من المحاضرة من اجل الاطلاع على ما ستقوم بتحميله لاحقا . في نظام التعليم الالكتروني نوفر هذه الخدمة لكي نبقيك على اطلاع حول محتوى الملف الذي ستقوم بتحميله .