انت هنا الان : شبكة جامعة بابل > موقع الكلية > نظام التعليم الالكتروني > مشاهدة المحاضرة

عضوية فلزية 8

الكلية كلية العلوم للبنات     القسم قسم الكيمياء     المرحلة 3
أستاذ المادة محمد حامد سعيد الدهيمي       03/01/2019 18:39:33
العضوية الفلزية
المرحلة الثالثة / الفصل الاول
المحاضرة الثامنة 2018/ 2019 د. محمد حامد سعيد
تطبيقات واستعمالات المركبات العضوية الفلزية :-
Organometallic compounds uses and applications
مثال :- تحضير المطاط الصناعي
يمكن تلخيص التفاعلات الاساسية في انتاج المطاط الصناعي بما يلي


نأخذ الان ميكانيكية احد هذه التفاعلات كمثال وهو التفاعل رقم (3) هذه الميكانيكية تعتمد على موقع الالكترون في الجذر الحر وكما يلي

نلاحظ ان السلسلة تزداد بالطول ويمكن ان نجعلها متشعبة وذلك حسب مكان الجذر الحر , وعلى هذا المنوال يمكن ان نضع ميكانيكية لتفاعل انتاج المطاط الصناعي(Synthetic Rubber ) كما يلي

تستمر هذه العملية الى ان ندخل صوديوم اخر او جذر حر اخر لكي يتم ايقاف العملية بعد الحصول على الطول المناسب للسلسلة , اما التشعب في السلسة فيتم ذلك من خلال (Delocalization ) عدم التموضع للجذر الحر وكما يلي



Alkene and Alkyne Complexes معقدات الالكين والالكاين :-

امثلة على تحضير معقدات من هذا النوع



?-allylic Complexes
a) from allyl halides or allyl alcoholic

مثال اخر

b) From alkenes


لو فرضنا ان التفاعل يتم مع جزيئة عضوية تحتوي على اربع ذرات كاربون وليس ثلاث ذرات كما في المثال السابق فان التفاعل سوف يكون بالشكل التالي

C) From allyl Grenard reagents


Complex of 4- Carbo- bond Ligand :-


الارتباط مع اربع ذرات كاربون

Polymerization of Ethylene with Ziegler Catalysts
بلمرة الاثلين بوجود محفزات زكلر:-
يمكن للأثلين ان يتبلمر بوجود محفزات ( عوامل مساعدة ) زكلر وهي ( TiCl4) والذي يمكن تحضيرة من تفاعل TiCl3 مع مخلوط مركب عضوي فلزي AlEt3 والذي ينتج منة اثناء التفاعل AlEt2Cl حيث سمي خليط هذه المركبات بخليط زكلر وهو يتكون في الاساس من TiCl4 و AlEt3.
يسمى اي عامل مساعد مشابه بمحفز شبه زكلر حيث تعتمد هذه العوامل المساعدة على وجود ست مواقع فعالة على الفلزات . وقد تم اجراء العديد من الدراسات لمعرفة هذه المواقع الفعالة لهذه الفلزات ووجد ان التفاعل يتم بسبب وجود اوربتالات من نوع (d) في التيتانيوم Ti يشارك في التفاعل بين Ti و AlEt3 لاعطاء مركب وسطي جسري بين Ti و Al كما يلي

هذا التفاعل في حالة التوازن اي انه بالإمكان اعادته وفي هذه الحالة لا نخسر اي شيء في مثل هذا النوع من التفاعلات , الان تحدث عملية اعادة ترتيب للمركب الوسطي الجسري (A) كما يلي

بما ان مجموعة Et دخلت على Ti اذا الموقع الفعال يوجد على Ti وذلك بسبب وجود اوربتال (d) الان تحدث عملية اعادة ترتيب مرة اخرى وهذه المرة للمركب (B)

تم التأكد ( الحصول على دليل ) من تكون المركب (A) ( عزلة من التفاعل ) من خلال عزل المركب التالي وهو مركب يشبه المركب (A)


المركب (EtTiCl3) قليل الاستقرار حراريا يتفكك بسرعة بدرجة حرارة الغرفة لكي يعطي TiIII (TiCl3) اضافة الى الاثلين والايثان . حيث يكون المركب الناتج (TiCl3) غير ذائب في المذيبات الهيدروكاربونية والتي تحضر فيها عوامل زكلر عادتا , بذلك يصبح النظام غير متجانس ( يحتوي على مواد في الطور الصلب ومواد في الطور السائل ) . اما اذا تفاعل (TiCl3) مع زيادة من (AlCl3) ينتج خليط من المواد كما يلي


اي تحدث زيادة في ذرات الكلور (Cl) على الاثلين (Et) وتقل على التيتانيوم (Ti) وبالرغم من عدم توفر ادلة كافية على تكون المركبين ( D , C) في انظمة محفزات زكلر فقد اعتبرت هذه الخطوة محتملة وذلك بسبب عزل مركب ثنائي النواة في نهاية التفاعل ( مركب يحتوي على Ti , Al)
المركب EtTiCl2 هو ايضا غير مستقر ويتحول الى TiCl2 وتعاد العملية مرة اخرى , وهذا يعني ان خليط التفاعل ككل قد يحتوي على (TiII , TiIII , TiIV ) (TiCl2 , TiCl3 , TiCl4 ) على التوالي .
الهدف من وجود كل هذه الانواع من التيتانيوم هو عزل المركب المطلوب من خلال السيطرة على درجة الحرارة علما ان نسب هذه المركبات تختلف وهذا الاختلاف يعتمد على الفترة الزمنية التي تسمح للمركب البقاء فيها قبل اضافت المونمر .
هذه الميكانيكية اقترحت من قبل زكلر وهناك ميكانيكية اخرى لهذا التفاعل تم اقتراحها من قبل خوزيه الذي اقترح ميكانيكية لهذا النوع من التفاعلات التي تحتوي على محفزات زكلر .


العملية ككل تسمى عملية البداء Initiation , ادخال مجموعة (Et) على CH2=CH2 المتناسقة تولد مركز فعال على الفلز (Ti) ( مكان فارغ) نتيجة لرحيل مجموعة (Et) .
بعد خطوة البداء تأتي عملية التكاثر Propagation والتي يتفاعل فيها التيتانيوم من خلال مركزة الفعال كما يلي


الان نحتاج الى انهاء العملية ويتم ذلك من خلال خطوة الانهاء او تسمى عملية انتقال السلاسل



لكي نعيد استخدام التيتانيوم ( العامل المساعد ) حتى لا يتلف ويستخدم مرة اخرى نعمل الاتي


وبذلك تعاد العملية مجددا وتستمر مرة اخرى , لذلك تكون هذه العملية مرغوبة اقتصاديا هذه العملية ككل تسمى عملية زكلر .
لكي لانسحب الهيدروجين (H) (?-elimination) نستطيع ان نسيطر على سحب الهيدروجين وذلك بإدخال جزيئة هيدروجين للتفاعل وهذه تتم من اجل الحفاظ على الوزن الجزيئي للمركب ككل وكما يأتي

وبذلك اضفنا مجموعة (Et) للمركب الاخير وتم زيادة الوزن الجزيئي للناتج وهكذا تستمر العملية .


للمزيد افتح الملف المرفق

المادة المعروضة اعلاه هي مدخل الى المحاضرة المرفوعة بواسطة استاذ(ة) المادة . وقد تبدو لك غير متكاملة . حيث يضع استاذ المادة في بعض الاحيان فقط الجزء الاول من المحاضرة من اجل الاطلاع على ما ستقوم بتحميله لاحقا . في نظام التعليم الالكتروني نوفر هذه الخدمة لكي نبقيك على اطلاع حول محتوى الملف الذي ستقوم بتحميله .