انت هنا الان : شبكة جامعة بابل > موقع الكلية > نظام التعليم الالكتروني > مشاهدة المحاضرة

عضوية فلزية 7

الكلية كلية العلوم للبنات     القسم قسم الكيمياء     المرحلة 3
أستاذ المادة محمد حامد سعيد الدهيمي       21/12/2018 12:12:20
العضوية الفلزية
المرحلة الثالثة / الفصل الاول
المحاضرة السابعة 2018/ 2019 د. محمد حامد سعيد
التاصر مع الاستلينات (?) :- ?- Bonding With Acatellin
تمتلك هذه المركبات العضوية ( الاستلينات ) اصرة ثلاثية , اي انها تستطيع ان ترتبط مع فلزين في ان واحد او مع فلز واحد مثال

لكل ذرة كاربون ارتباطين مع ذرتي كوبلت (2Co) كما في الشكل المجاور


[(C6H6-C?C- C6H6)Co2(CO)6]
Co +3CO + Co-Co +C
9 + 3X2 + 1 + X =18
X=2

- في هذه الجزيئة يكون لذرتي الكاربون في الاستلين ترتيب رباعي السطوح مشوه كما ان (ph) تبتعد عن الكوبلت
- قد لا تحتاج جزيئة الاستلين الارتباط مع ذرتي الفلز (2M) اذا تستطيع الارتباط مع واحدة (M) مستخدمة بذلك زوج واحد من الالكترونات العائدة للاصرة ( ?) وبنفس اسلوب الاولوفين السابق مع الفلز
مثال:-

Ph3P-Pt = 228A0
Pt-C = 206A0
C-C = 132A0
طول اصرة الاستلين (C?C) قبل التاصر=119 Pm
طول اصرة الاستلين (C?C) بعد التاصر=132 Pm
تردد اصرة الاستلين (C?C) بطيف IR قبل التناسق هو 2223cm-1
تردد اصرة الاستلين (C?C) بطيف IR بعد التناسق هو 1750cm-1


تفاعلات المركبات العضوية الفلزية :- Reactions of Organometallic Compounds
1- التحلل المائي ( التميؤ) (Hydrolysis )
تتفاعل المركبات العضوية الفلزية مع الماء لتكون المركب الهيدروكربوني المقابل وهيدروكسيد الفلز. ويزداد نشاط تفاعله هذه المركبات مع الماء كمما قمت السالبية الكهربائية للفلز ، لذلك فإن مركبات الليثيوم والمغنيسيوم والألومينيوم الالكيلية تتفاعل بشدة مع الماء

وتتفاعل هذه المركبات مع الكحولات والأحماض الكربوكسيلية

ويكون تحلل مركبات الخارصين والكادميوم العضوية أبطئ أما مركبات السيليكون والقصدير والزئبق والرصاص
العضوية فهي لا تتأثر بالماء ولكنها تتحمل في المحاليل الحمضية .

2- التفاعل مع الهالوجينات Reaction with Halogens
معظم المركبات العضوية الفلزية تتفاعل بشدة مع الكلور أو البروم مكونة هاليدات الأكيل والملح .ولا تعتبر هذه
التفاعلات ذات أهمية في التحضير العضوي لأن هاليدات الإكليل الناتجة عبارة عن مواد أولية استخدمت في
تحضير هذه المركبات .


وفي هذه التفاعلات يتفاعل الهالوجين كمادة الكتروفيلية electrophilic وان الية التفاعل تبدو كأنها تحدث بطريقتين احدهما SE1 (الاستبدال الألكتروفيلي الأحادي الجزيئة والذي يتم على مرحلتين) وتكون في المركبات العضوية الفلزية التي تكون فيها الاصرة (C-M) عالية التأين
والطريقة الثانية SE2 (الاستبدال الألكتروفيلي الثنائي الجزيئة والذي يتم على مرحلة واحدة (






3- التفاعل مع الاوكسجين Reaction with Oxygen
تتفاعل معظم المركبات العضوية بسرعة مع الأوكسجين ، وقسم منها نشط جدا ويشتعل في الهواء مثلا الكيل البورون ، ولذلك يجب الحذر بالتعامل مع هذه المركبات وأن تجري جميع تفاعلات المركبات العضوية الفلزية بوجود غاز خامل مثلا الأرجون أو بوجود النيتروجين .

4- التفاعل مع بعض المركبات العضوية الفلزية
Reaction with some organometallic compounds

هناك العديد من التفاعلات التي فيما بين المركبات العضوية الفلزية ، واهمها تفاعل ألكيل الليثيوم مع ألكيل النحاس لتكوين مركبات تسمى ليثيوم ثنائي الكيل النحاس مثلا:

إن لمركبات الليثيوم ثنائي – ألكيل النحاس تطبيقات متزايدة في التحضير العضوي واهميتها تبرز من خلال مقارنتها بالكواشف الأخرى .
حيث انها أكثر فعالية وأكثر انتقائية من كواشف جرينيارد ومركبات الليثيوم العضوية , ولها قابيلية على تكوين اواصر كربون – كربون بسهولة فهي تتفاعل مع هاليدات الألكيل لتكون الكانات ومع هاليدات الأحماض الكربوكسيلية لتعطي الكيتونات . بينما كواشف جرينيارد ومركبات الليثيوم العضوية لا تتفاعل مع جميع الهاليدات العضوية وتفاعلهما مع هاليدات الأحماض الكربوكسيلية يعطي كحول .
وكذلك بالرغم من الفعالية العالية لمركبات الليثيوم ثنائي الكيل النحاس فهي لا تتفاعل مع المجموعات الوظيفية الجانبية مثلا (COOR , -CO2 , -CN , -NO )


المركبات التي تحتوي على معقدات عضوية فلزية
Compounds Containing Organometallic Complexes
1- Acyl Complexes
[Me Mn(CO)5] + 14CO [(MeCO) Mn (CO)4 14CO]
[Me Mn (CO)414CO]

وجد ان 14CO توجد في الموقع CIS بالنسبة الى مجموعة الاسيل بالتسخين نفقد مجموعة CO التي دخلت على مجموعة Me وليس مجموعة 14CO


2-Carbine Complexes OMe
[Cr(CO)6] + LiC6H4X + Me3OBF4 Et2O [(CO)5 Cr ( C )]+Me2O
C6H4X +LiBF4

Mn2(CO)10 Na/Hg+THF Na+[Mn(CO)5]- MeI [Me Mn(CO)5] + NaI(S)
يقود التفاعل نحو اليمين
يعرف هذا التفاعل ب(metal carbonylate anion + alkyl halide)

ادخال مركبات الالكين أو الالكاينات على الاصرة (M-X)
Alkene or Alkynes insertion into M-X bond







حيث X= H ,alkyl groupe
M= جميع الفلزات وبالاخص ( Si ,B , Al) . وعندما تكون (M= B) يسمى التفاعل Hydroboration
يستفاد من هذا التفاعل في تحضير بعض المواد صناعيا مثلا تحضير الكحولات التي تمتلك ذرات كاربون متعددة ( اربع عشر ذرة كاربون ) حيث تستخدم هذه الكحولات في المنظفات
Al + 3/2H2 + 2Et3Al 3Et2AlH
3Et2AlH + 3C2H4 3Et3Al
-------------------------
Al + 3/2H2+ 3C2H4 Et3Al
قد تتاثر هذه العملية بدرجات الحرارة بشكل كبير كما يلي ( لذا يجب السطرة على درجات الحرارة )



الان لو تم زيادة درجة الجرارة الى اعلى من 1200C تصبح العملية Elimination(حذف) وليس ادخالInsertion كما في التفاعل التالي


فاذا تم ايقاف التفاعل الى حد Al (C14H29)3 وادخلنا هذا المركب في التفاعل التالي
Al (C14H29)3 + 3/2 O2 Al(O C14H29)3 3H2O تحلل مائي Al(OH)3 + 3C14H29OH
هذا هو الناتج المطلوب ( كحول عالي عدد ذرات الكاربون )






للمزيد افتح الملف المرفق

المادة المعروضة اعلاه هي مدخل الى المحاضرة المرفوعة بواسطة استاذ(ة) المادة . وقد تبدو لك غير متكاملة . حيث يضع استاذ المادة في بعض الاحيان فقط الجزء الاول من المحاضرة من اجل الاطلاع على ما ستقوم بتحميله لاحقا . في نظام التعليم الالكتروني نوفر هذه الخدمة لكي نبقيك على اطلاع حول محتوى الملف الذي ستقوم بتحميله .