انت هنا الان : شبكة جامعة بابل > موقع الكلية > نظام التعليم الالكتروني > مشاهدة المحاضرة

اللاعضوية ثاني ك1ف1 (7)

الكلية كلية العلوم للبنات     القسم قسم الكيمياء     المرحلة 2
أستاذ المادة محمد حامد سعيد الدهيمي       21/12/2018 08:19:46
الكيمياء اللاعضوية
المرحلة الثانية / الفصل الاول
المحاضرة السابعة 2018/ 2019 د. محمد حامد سعيد
الشذوذ في سلوك الليثيوم Abnormal Behavior of Lithium
الليثيوم هو العنصر الاول في مجموعة الفلزات القلوية يتشارك معها في العديد من الصفات لكنة في نفس الوقت يشذ عن عناصر المجموعة في العديد من النواحي . ان السبب وراء سلوك الليثيوم الشاذ يعود الى
1- تمتلك ذرة الليثيوم وايونها حجم صغير جدا . ايون الليثيوم (Li+ ) بسبب حجمة الصغير جدا يكون له تأثير استقطابي عالي على الايونات السالبة في مركباتها مما ينتج عنة زيادة في الصفة التساهمية لهذه المركبات
2- تمتلك ذرة الليثيوم اعلى طاقة تأين واقل خواص موجبيه كهربائية بين العناصر القلوية
3- عدم احتواء غلاف التكافؤ على اوربتال من نوع (d)
4- يمتلك الليثيوم اصرة فلزية قوية تكون مسؤوله عن انخفاض فعالية الى حد ما
يختلف الليثيوم عن باقي عناصر المجموعة ( الفلزات القلوية ) في النقاط التالية
1- اكثر صلابة واخف من باقي العناصر
2- لا يتأثر بالهواء بسهولة ولا يفقد بريقة حتى عندما يتم صهرة
3- يتفاعل ببط مع الماء ويحرر الهيدروجين
4- لا يتفاعل مع الاوكسجين بسهولة بدرجات حرارة تحت ( 0 0C) عندما يحرق مع الهواء او الاوكسجين , وينتج فقط احادي الاوكسيد Li2O بينما باقي الفلزات تنج الاوكسيد او فوق الاوكسيد
5- الليثيوم هو العنصر الوحيد في الفلزات القلوية الذي يتفاعل بشكل مباشر مع النتروجين وينتج Li3N
6- يتفكك هيدروكسيد الليثيوم في الحرارة لينتج Li2O بينما هيدروكسيدات باقي العناصر لا تتفكك
7- لا توجد بيكاربونات الليثيوم ( LiHCO3) في الحالة الصلبة ( توجد فقط في الطور السائل ) وذلك عكس بيكاربونات باقي العناصر التي توجد في الحالة الصلبة
8- كاربونات الليثيوم Li2CO3 اقل استقرار , وتتفكك بالحرارة
Li2CO3 Li2O + CO2
بينما لا تتفكك باقي كربونات العناصر
9- نترات الليثيوم (LiNO3) بالتسخين تعطي مزيج من NO2 و O2 بينما نترات باقي العناصر الفلزية تعطي الاوكسجين فقط
4 LiNO3 2 Li2O + NO2 + O2
2NaNO3 2NaNO2 + O2
10- يتفاعل الليثيوم مع البروم ببطء شديد بينما باقي العناصر بشدة مع البروم
11- هيدروكسيد الليثيوم LiOH اقل قاعدية مقارنة مع NaOH وKOH
12- (Li2CO3 LiF , Li3PO4 , Li2C2O4 , ) شحيحة الذوبان في الماء بينما الاملاح المناضرة لباقي عناصر الفلزات القلوية قابلة للذوبان في الماء
طرق تحضير العناصر القلوية :-
بسبب كون هذه الفلزات عوامل مختزلة لذا تحتاج عملية تحضير هذه الفلزات من مركباتها الى استعمال عوامل مختزلة قوية جدا , تمثل عمليات التحلل الكهربائي من افضل الطرق المعروفة لتحضير هذه الفلزات . اذا ينتج عن التحلل الكهربائي للمحاليل المائية لأملاح الفلزات القلوية غاز الهيدروجين عند القطب السالب الصلب , لكن باستعمال قطب سالب من الزئبق يحدث اختزال ايونات الفلزات القلوية , يكون الفلز الحر سبيكة مع الزئبق ( تعرف بالملغم ) حيث تختزل فعالية بدرجة كبيرة لكن من الصعب فصل الفلز القلوي عن الزئبق ولهذا لا يوجد استعمال واسع لهذه الطريقة.
يعطي الاختزال بالتحلل الكهربائي لأملاح الفلزات القلوية المنصهرة او محاليلها غير المائية الفلزات الحرة النقية عند القطب السالب . وتسمح قابلية التبخر العالية للفلزات القلوية وحرارات التكوين الواطئة لبعض من مركباتها بتحضر هذه الفلزات بالاختزال الحراري فمثلا عند درجات الحرارة العالية يمكن اختزال كلوريدات الفلز مع الكالسيوم
2MCl + Ca 2M(g) + CaCl2
واختزال الكاربونات مع الكاربون
M2(CO3) + 2C 2M(g) + 3CO
ويتم تقطير الفلزات القلوية من مزيج التفاعل ثم تكثف لتعطي النواتج النقية .وتكون المواد المتفاعلة والنواتج الباقية مواد طيارة او غازات تحت ظروف هذه التفاعلات . تعد هذه الطرق مفيدة في تحضير كميات قليلة نسبيا من الفلزات ويعتبر التفكك الحراري ( اعلى من 300 م) لازيدات الفلزات (metal azides) افضل الطرق للحصول على هذه الفلزات
2MN3 2M + 3N2
في هذه الطريقة يسهل تنقية المواد الاولية , كما انها ليست متفجرة وتعد هذه الطريقة مثالية لتحضير الكميات المطلوبة من الفلزات القلوية ولما كان الليثيوم يتفاعل بسهولة مع النتروجين فلا يمكن استعمال هذه الطريقة لتحضيره.
مركبات الفلزات القلوية :-
للمزيد افتح الملف المرفق

المادة المعروضة اعلاه هي مدخل الى المحاضرة المرفوعة بواسطة استاذ(ة) المادة . وقد تبدو لك غير متكاملة . حيث يضع استاذ المادة في بعض الاحيان فقط الجزء الاول من المحاضرة من اجل الاطلاع على ما ستقوم بتحميله لاحقا . في نظام التعليم الالكتروني نوفر هذه الخدمة لكي نبقيك على اطلاع حول محتوى الملف الذي ستقوم بتحميله .