انت هنا الان : شبكة جامعة بابل > موقع الكلية > نظام التعليم الالكتروني > مشاهدة المحاضرة

عضوية فلزية 6

الكلية كلية العلوم للبنات     القسم قسم الكيمياء     المرحلة 3
أستاذ المادة محمد حامد سعيد الدهيمي       14/12/2018 05:50:29
العضوية الفلزية
المرحلة الثالثة / الفصل الاول
المحاضرة السادسة 2018/ 2019 د. محمد حامد سعيد
التاصر من نوع (باي ?) مع الاولوفينات :-?- Bonding with olefins
تمتلك الاولوفينات اصرة مزدوجة , لذا يمكن تمثيل المرحلة الاولى من التاصر بينها وبين الفلز بالشكل التالي
أوربتال (?) من الاولوفين مع اوربتال (d) فارغ من الفلز( ?-olefin + empty (d) orbital for metal)

في المرحلة الثانية قد يحدث تلاحم بين اوربتال (d) مملوء للفلز مع (?*) للولوفين وذلك يعني حدوث تاصر رجوعي back bonding وكما يلي Filled (d) orbital for metal + ?* for olefin

تتأثر الصفات الكيميائية لل olefin عند تناسقه مع الفلزات ويعتمد التاثر على مدى منح الالكترونات من olefin الى الفلز وعلى المنح العكسي من الفلز الى olefin . عندما يكون olefin متناسق مع ايون مركزي في حالة تاكسد موجبة عالية كما في ملح زايز يكون اندفاع الالكترونات العكسي اقل وبتالي يصبح olefin المتناسق حساس للهجوم من قبل الكواشف الباحثة عن النواة .
وعندما يتناسق olefin مع فلز انتقالي في حالة تاكسد واطئة يكون مشاركة التاصر الرجوعي(back bonding ) اكثر وضوحا وان الاصرة المزدوجة (C=C) في olefin المتناسق تستطيل ويكون هذا التاثير واضح في الاستطالة عندما يمتلك olefin المتناسق معوضات ذات سالبية كهربائية عالية مثل (CN)


تتاثر هذه العملية بعاملين هما الفلز و الأولوفين
- طاقة الاصرة المزدوجة (C=C) للاولوفين غير المتناسقة 145.8 Kcal/mol وطول الاصرة (C=C) هو 1.35 A0
- طول الاصرة (C=C) للاولوفين المتناسق 1.54 A0 وتنخفض طاقة هذه الاصرة الى 86.5 Kcal/mol اي اصبحت افضل
- كذلك ينخفض تردد الاصرة (C=C) في طيف IR من 160cm-1 الى140cm-1 عند حدوث التناسق
اذا يمكن توضيح تناسق الاولوفين بالشكل التالي ( اما بشكل عمودي ) Perpendicular coordination

او تكون بشكل افقي in plane coordination وهذا يكون بشكلين

الذي يحدد هذه الاشكال هو الصفات الالكترونية والفراغية للجزئين ( الفلز والالولوفين ) ففي ملح زايز

حيث يتناسق الاولوفين مع البلاتين الثنائي Pt2+ له ( d8) يتصل فيه الاولوفين المتناسق العمودي بينما معقدات (d10) مثل Ni(CO)4 و Ni(C2H4)4 تفضل التناسق في مستوي الجزيئة ويمكن معرفتها عن طريق نظرية الاوربتال الجزيئي Molecular Orbital Theory (M.O.T) . في بعض الحالات يستطيع الاولوفين المتناسق الدوران حول الاصرة (M-Olefin) وقد تم حساب حاجز طاقة التغير (الطاقة اللازمة للدوران ) من التناسق من مستوى الجزيئة الى التناسق العمودي نظريا في معقدات (olefin) مع فلزات (d10,d8) ووجد انها تساوي 60 Kj/mol وتتفق هذه القيمة مع ما وجد عمليا



التناسق في المستوي
مثلث T التناسق العمودي
مستوى S Class


Model complex
3 or 5 4 or 6 Coordination number
00App 900 App Angle between axis of double bond and plane
(0-24) (77-90) Containing metal ion
Considerable (~15pm) واضحة Slightly (~2pm)
قليلة Elongation of double beds
~350 ~150 Angle in which substituent on the multiple-bond are bent back awes from metal
No Yes Rotation about the metal alkene bond
Pt ,Pd , Fe0 ,Ir ,W ,MoI Pt ,Pd , FeII,Mn ,Re ,RhI Ex: of M-ion for ring complexes



- عندما يكون لدينا ثلاث ليكاندات اخرى اضافة الى الليكاند العضوي تكون الاصرة المزدوجة بشكل عمودي على مستوي Ligand
- وعندما يكون لدينا ( 2 او 4 ) ليكاندات غير عضوية اضافة الى الليكاند العضوي تكون الاصرة المزدوجة واقعة بقرب مستوى المثلث للجزيئة وتحدث استطالة الاصرة المزدوجة ( C=C) وقصر للاصرة بين الفلز والاولوفين (? M ) دائما تكون المجاميع المعوضة الى خارج مستوى الجزيئة وبعيدة عن الفلز
- تتراوح الزيادة من تغير قليل كما في Pt+2 الى تغير واضح في طول الاصرة كما في Ir , Pt0 , Ni0
للمزيد من المعلومات افتح الملف المرفق


المادة المعروضة اعلاه هي مدخل الى المحاضرة المرفوعة بواسطة استاذ(ة) المادة . وقد تبدو لك غير متكاملة . حيث يضع استاذ المادة في بعض الاحيان فقط الجزء الاول من المحاضرة من اجل الاطلاع على ما ستقوم بتحميله لاحقا . في نظام التعليم الالكتروني نوفر هذه الخدمة لكي نبقيك على اطلاع حول محتوى الملف الذي ستقوم بتحميله .