الايزومرية في المعقدات التناسقية

الآيزومرية في المعقدات التناسقية:
تعريف الآيزومرات : هي مركبات كيمياوية لها نفس الصيغة الجزيئية ولكنها تختلف في الصيغة الفراغية والتركيبية والخواص الفيزياوية والكيمياوية . وهناك انواع عديدة من الآيزومرات في المعقدات منها :
1 – geometrical isomerism : وهي الايزومرية الهندسية وفيها تحتل الليكاندات مواقع مختلفة حول الذرة المركزية وفيها قد تكون الليكاندات المتشابهه متجاورة حيث يدعى هذا المركب cis او متقابلة حيث يدعى هذا المعقد trans . ان مثل هذه الايزومرية لاتتواجد في الاعداد التناسقية 2 و 3 ولا تتواجد في معقدات ال tetrahedral حيث تلاحظ في معقدات ال square planar ومعقدات ال octahedral
يتم الكشف والتمييز بين الايزومرات الهندسية في تقنيات ال FTIR, HNMR, X- Ray , Chemical Methods, Physical Methods
س : ارسم الايزومرات الهندسية للمعقد : [Pt(gly)2]

2 – optical isomerism : الايزومرية الضوية ، حيث وجد ان الايزومر الهندسي سز والذي ليس له تناظر يبدي نوعين من الايزومرات هما dextro ويرمز له d و levo ويرمز له l وهذه الايزومرات هي مركبات لنفس الصيغة الكيمياوية ولها نفس الشكل الفراغي ولكنها تختلف في الخاصية الفيزياوية المعروفة بالفعالية الضوئية حيث ان الايزومر d يدور الضوء المستقطب نحو اليمين ( عزم الدوران موجب القيمة ) في حين ان الايزومر l يدور الضوء المستقطب نحو اليسار ( عزم الدوران سالب القيمة ) ومقدار التدوير متساوي بالضبط للايزومرين باختلاف الاشارة ، ان مزيج هذين الايزومرين له عزم دوران مقداره صفرا ويسمى هذا المزيج بالمزيج الراسيمي وان طرق فصل هذين المركبين عن بعضهما معقدة جدا
تتواجد هذه الانواع من الايزومرات في الاحماض الامينية وفي السكريات وبعض الحوامض العضوية مثل حامض الترتريك وغيرها


3 – coordination isomerism : الايزومرية التناسقية، تلاحظ هذه الايزومرية في المعقدات التي تتكون من كرة تناسقية موجبة وكرة تناسقية سالبة ومن الامثلة على هذا النوع من الايزومرية المثال الاتي :
[Co(NH3)6][Cr(C2O4)3] and [Cr(NH3)6][Co(C2O4)3]
حيث نلاحظ في الايزومرين اعلاه ان تبادل الذرات المركزية يحصل بين الكرتين التناسقيتين ففي الايزومر الاول ترتبط الامونيا مع الكوبالت في حين ترتبط مع الكروم في الايزومر الثاني وكذلك بالنسبة للاوكزالات حيث ترتبط مع الكروم في الايزومر الاول وترتبط مع الكوبالت في الايزومر الثاني

4 – coordination position isomerism : الايزومرية التناسقية الموضعية ، وتتواجد في المعقدات ثنائية المركز حيث تتبادل الليكاندات مواقعها بين الذرتين المركزيتين في المعقد ضمن الكرة التناسقية بحيث يبقى العدد الاصلي لاي ليكاند ثابت لايتغير في كلا الايزومرين ن مثال :

نلاحظ في المعقد الاول تتوزع الليكاندات بالتساوي على طرفي المركزين بينما يختلف التوزيع في المعقد الثاني مع الحفاظ على عدد الليكاندات والاعداد التناسقية للمراكز
5 – ionization isomerism ك الايزومرية الايونية ، تحتوي هذه الايزومرات نفس العدد من الايزومرات الايونية ولكن هذه الايونات تختلف في مواقها في المعقدين 0 الايزومرية )ففي ايزومر يوجد ايون معين داخل الكرة التناسقية وفي الايزومر الاخر نجده خارج الكرة التناسقية وبمعنى اخر نجد ايون معين في ايزومر يعمل كليكاند ولكن نفس الايون نجده في الايزومر الاخر ليس ليكاند بل ايون مجاور للكرة التناسقية مثال :
[Co(en)2(NCS)2]Cl and [Co(en)2(NCS)(Cl)]NCS
[Pt(NH3)3Br]NO2 and [Pt(NH3)3NO2]Br
6 – hydration isomerism : ايزومرية التميه ، وهذه الايزومرية تشمل اليزومرات التي فيها بعض جزيئات الماء تتبادل في موقعا في جزيئة المعقد ت فتارة تجد كل عدد معين من جزيئات الماء تعمل كليكاندات داخل الكرة التناسقية في ايزومر معين وفي الايزومر الاخر تجد قسم منها خارج الكرة التناسقية كماء تميه في المعقد ولا دخل لها في الصيغة الجزيئية للمعقد مثال : [Cr(H2O)6]Cl3 and [Cr[H2O)5Cl]Cl2.H2O and [Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O
7 – linkage isomerism : الايزومرية الترابطية ، تحتوي هذه الايزومرات على ليكاند معين يمكنه الارتباط بالذره المركزيه من موقعين ليس في آن واحد ( يحتوي على ذرتين واهبتين للمزدوج ليس بامكانهما الارتباط سوية الذرة المركزية بسبب الاعاقة الفراغية وتباعدهما عن بعضهما البعض ) لذلك لايصنف كليكاند مخلبي بل يعتير احادي السن ، وهذا الليكاند تجده في ايزومر يرتبط بذرة مركزيه من الذرة الواهبة الاولى وفي الايزومر الاخر تجده يرتبط من الذرة الواهبة الثانية ، ويعطى لذه الليكاندات اسماء حسب نوع الذرة المرتبطة مثلا ايون النتريت HNO2 يمكن ان يرتبط عبر ذرة النتروجين فيسمى nitro او يرتبط عبر ذرة الاوكسجين فيسمى nitrito ومن الليكاندات التي يمكن ان تحدث هذا النوع من الايزومرية هي :


8- polymerization isomerism: ايزومرية التبلمر ، تتواجد ايزومرية التبلمر بين معقدات ذات صيغة وضعية متشابهة ولكن بكتل جزيئية للمكونات تزداد بنسب ثابتة لكل مكون اي انه يكون ايزومر بوليمر لايزومر اخر وهكذا تتوالى الايزومرات بزيادة مكونات المعقدبتلك النسب