المحاضرة الثالثة والرابعة

(المحاضرة الثالثة والرابعة)
استعمال اطياف الاشعة فوق البنفسجية في تحديد التراكيب (قاعدة وودوارد-فيرز للداينات )
THE WOODWARD-FIESER RULES FOR DIENES
لقد تم وضع قواعد عامة تنتج حساب max? لبعض الانظمة المتعاقبة . لقد وضع العالم وودوارد وفيرز قاعدة لحساب الطول الموجي للمركب المجهول والذي يمتص عندة الدايين في نظام الداينات المتعاقب C=C-C=C ان الدايين غير المعوض, البيوتادايين الذي لة217 nm = max? سيستعمل على انة النظام الاساسي parent system ان كل اصرة مزدوجة تضاف الى النظام المتعاقب ستزيد من الطول الموجي بمقدار 30nm وان كل مجموعة الكيل تتصل بذرة كاربون للنظام المتعاقب يزيد من قيمة max? بمقدار 5nmاما اذا كان نظام الدايين ضمن حلقة ال3,1 –سايكلوهكسادايين ستزداد قيمة max? بمقدار 36nm وفيما يلي ملخص لهذه القواعد العامة مع درج الازاحة الحمراء للحزم . ان هذة القواعد غير مناسبة للانظمة المتعاقبة
وان خلق اصرة مزدوجة خارجية EXOCYCLI يسبب ازاحة اضافية نحو الاحمر مقدارها 5 نانوميتر وتكون الازاحة 10 نانوميتر اذا كانت الاصرة المزدوجة خارجية بالنسبة وبسبب الانتقال الالكتروني? –? وهذه لا تتاثر بطبيعة المذيب . ان القواعد المدرجة في الجدول اعلاه تصح بصورة جيدة في حالة الانظمة ذات الاواصر المزدوجة الاربعة او اقل . ولا تصح من الانظمة ذات الخمسة اواصر او اكثر.

وتتضح قيمة هذة القواعد في الدراسات التركيبيه للنواتج الطبيعية في الامثلة التالية
لحلقتين ويمكن تلخيصقواعد امتصاص الدايين ذلك بالجدول التالي بما ان احدى عشر اصرة مزدوجة داخلية من مجموع ثلاثة عشر اصرة مزدوجة في اللايكوبين هي مقترنة فان n = 11 هضف الى ذلك بما ان هناك ثمانية مجاميع معوضة على نظام متعدد الاواصر المزدوجة , فان M = 8 واخيرا بما انة لا توجد انظمة حلقية , فلا توجد اواصر داخل الحلقة endocyclic او خارجية exocyclic الى هذه الحلقة في هذا النظام المقترن وان