الامينات

الامينات Amines :
1- كشف كلوريد الحديدك FeCl3 :

نأخذ كمية من الامين ونضيف لها (10% HCl) حتى تذوب المادة تماما ثم نضيف FeCl3 وان لم يظهر لون نسخن حيث يتكون لون اخضر او ازرق او اخضر مزرق.

2- حامض النتروز 2% NaNo2 + 10% HCl:

1- الامينات الثانوية صفراء بنية N-nitroso Amine.

2- الامينات الثالثية صلبة حمراء P-nitroso التي تتحول في وجود NaOH الى بلورات خضراء.

طريقة العمل :

كمية قليلة من الامين + 10% HCl تذاب تماما + خمس قطرات NaNO2 قطرة- قطرة يحدث توازن بسيط ثم يظهر لون اصفر رائق وهو ملح الدايزونيوم (ويتم اضافة NaNO2 في حمام ثلجي).
3- Br2/H2O:

(1 مل) من الامين + ماء البروم يختفي لون البروم ويتكون مستحلب ابيض.

4- كشف امين كاربيل :

يوضع (0.1 غم) او (2 قطرة) من المركب المراد فحصة ويضاف عليه (2-3 قطرة) من الكلوروفورم ثم يضاف اليه (2 مل) من هيدروكسيد البوتاسيوم الكحولي وسخن الانبوبة ونلاحظ ظهور رائحة كريهه من الايزوسيانيد والتي تؤكد ان المركب امين اولي.
وللتخلص من الرائحة الكريهه بعد انتهاء الكشف يضاف زيادة من حامض الهيدروكلوريك المركز ويرمى في مجرى الماء حيث يتحلل الايزوسيانيد الى الامين.


5- كشف صبغة الازو:

يذاب (0.1 غم) او (2-3 قطرات) من المركب في (5 مل) من حامض الهيدروكلوريك المخفف ويبرد المحلول الى (5 ? م) في حمام ثلجي ويضاف اليه (2 مل) من محلول (5%) من نتريت الصوديوم، ويبرد المزيج في حمام ثلجي ثم يضاف اليه (5 مل) من محلول ?-Naphtol القاعدي فتتكون صبغة حمراء او حمراء برتقالية يشير الى وجود مجموعة الامين الاروماتية الاولية.
وعندما تكون الصبغة ذائبة يشك بوجود مجموعة هيدروكسيد او سلفونيك في الامين اما اذا كان لون الصبغة بنفسجي او ارجواني محمر فيدل على احتمال وجود مجموعتين أمين.


6- كشف لكنين Lignin test :

لقد اكتشف ويبستر كشفا سهلا جدا يمكن الاعتماد عليه للكشف عن الامينات الاولية والثانوية وخصوصا اذا كانت الامينات اروماتية ويعتمد الكشف على تأثير ورقة الجريدة.
يذاب (10 -20 ملغ) من المركب في بضع قطرات من الايثانول وتبلل مساحة صغيرة من ورق جريدة بالمحلول ثم يوضع قطرتين من 6N حامض الهيدروكلويك على البقعة المبللة، فإن تكوين اللون الاصفر او البرتقالي مباشرة هو كشف موجب عن الامينات الاروماتية الاوليةوالثانوية.
وإذا كان الكشف سالبا اعد التجربة باستعمال محلول ساخن من الامين في الايثانول وحامض الهيدروكلويك الساخن فإن الامينات الالكيلية الاولية والثانوية والامينات الحلقية المشبعة لا تعطي لونا اصفر او برتقالي في درجة حرارة الغرفة ولكنها تعطي كشفا موجبا عند استعمال محاليل ساخنة، اما الامينات الاروماتية المعوضة ذات الخواص القاعدية الضعيفة تعطي هذا الكشف (حتى حوامض الامينو سلفونيك في اغلب الاحيان).


الملاحظات الاستنتاج
1- لون اصفر او برتقالي في الحال. امينات اروماتية اولية او ثانوية.
2- يظهر اللون فقط عندما تكون المواد المتفاعلة ساخنة. امينات اليفاتية اولية او ثانوية.


7- كشف هنزبرك Hinsberg Test :

يتفاعل كلوريد البارا-تلوين سلفون مع الامينات الاولية والثانوية ليكون السلفون اميدات المعوضة على النتروجين، ان المشتقات من الامينات الاولية تذوب في محلول هيدروكسيد الصوديوم المخفف بينما المشتقات من الامينات الثانوية لا تذوب في هيدروكسيد الصوديوم المخفف إلا اذا كان المركب امفوتيريا في الاصل مثل الحوامض الامينية الاحادية التعويض على النتروجين بمجموعة الكيل N-monoalkyl substituted amino acid او امينو فينول.

يستخدم كلوريد البنزين سلفون عوضا عن كلوريد البارا-تلوين سلفون ولكن قابلية تفاعلة اقل.

إن المهم في هذا الكشف هو اخذ القياسات بكل دقة يضاف قطرتين من الامين السائل الى (2 مل) من البريدين، وبعد ذلك يضاف (0.8 مل) من (2%) محلول هيدروكسيد الصوديوم (المحضر حديثا) وترج محتويات الانبوبة بين فترة واخرى ثم تضاف قطرة من كلوريد البنزين سلفون ويرج الخليط ثانية، فاللون الاصفر يبين ان الامين اولي واللون البرتقالي يبين ان الامين ثانوي واللون الاحمر الغامق او الارجواني يبين ان الامين ثالثي ويظهر هذا الكشف يعتمد عليه في الامينات الالكيلية ولعدد كبير من الامينات الحاوية على حلقة واحدة فقط.







الملاحظات الاستنتاج
1- محلول رائق ويترسب بعد التحميض. امين اولي "اصفر"
2- تكون راسب لا يتأثر بالتحميض. امين ثانوي "برتقالي"
3- تكون مادة صلبة تذوب بالتحميض.
"لان الامين ثالثي لا يتفاعل" امين ثالثي "وردي او احمر غامق"


8- كشف مبسط لهاينزنبرك :

نأخذ انبوبة اختبار ونضع فيها (6 قطرات) من الامين الى (5 مل) من محلول مائي (10%) هيدروكسيد الصوديوم ثم تضاف (8 قطرات) من كلوريد سلفونيل البنزين وتغلق الانبوبة بإحكام وترج بقوة ونلاحظ الناتج بعد التبريد ويمكن استخدام البريدين.
كشوفات عن الامينات الاولية والامينات الالكيلية:
1- كشف ريمني Rimini Test :

يوضع في انبوبة اختبار (5 مل) من محلول مخفف جدا من الامين (1-2 قطرة من الامين في 5 مل من الماء ) ويضاف له (1 مل) من الاسيتون، وكذلك قطرة واحدة من (1%) محلول Sodium nitro prusside فإن ظهور اللون البنفسجي – الاحمر خلال دقيقتين هو كشف موجب وهذا خاص بالامينات الالكيلية.
2- كشف الايزوسيانيد Isocyanide Test :

تتفاعل معظم الامينات الاولية مع الكلوروفورم وهيدروكسيد البوتاسيوم لتكون رائحة الايزوسيانيد المزعجة، ان الكشف حساس جدا ويحصل التفاعل بوجود تراكيز قليلة من الامينات الاولية اذا وجدت كشوائب مع امينات اخرى وهذا الكشف مفيد جدا للامينات الاروماتية اكثر من غيرها.



كشوفات عن الامينات الثانوية
1- كشف سيمون SIMON للامينات الالكيلية الثانوية:
يضاف (1) مللتر من 5% (acetaldehyde) است الديهايد بعد تحضيره مباشرة الى (5) مللتر من محلول مائي مخفف للامين (1 – 2 قطرة من الامين في (5) مللتر من الماء ) . ثم يضاف (1 – 2) قطرة من 10% نتروسيد الصوديوم و (2) قطرة من ( 1.5N) NaHCO3 فيظهر لون ازرق خلال ثلاث دقائق و يمكن ان يتحول الى اللون الاخضر و خيرا الى اصفر عند ترك المحلول . ان الامينات الاولية تعطي لونا ارجونيا في هذا الكشف.
2- كشف ليكنين (كشف ورقة الجريدة) lignin test :
بلل ورقة الجريدة بمحلول المجهول في الايثانول و اضف قطرة من حامض الهيدروكلوريك المخفف، ظهور لون اصفر او برتقالي مباشرة يدل على وجود امين اروماتي اولي او ثانوي ، اما الامينات الاليفاتية الاولية و الثانوية فيظهر اللون باستخدام محلول الامين الساخن و بنفس الطريقة.
3- :CS2 Carbon disulphide reagent test
يحضر محلول الامين (1 – 2 قطرة او 10 – 20 ملغم) في الماء او حامض الهيدروكلوريك المخفف (5) مللتر في انبوبة اختبار و ناخذ انبوبة اختبار اخرى و نضع بها (1) مللتر من الكاشف و نضيف محلول الامونيا المركز (1 – 0,5) مللتر و بعد ذلك نضيف محلول الامين و نلاحظ لون الراسب.
الملاحظة الاستنتاج
Green – Yellow
White or tan - brown Secondary alphtic amine
Secondary alphtic amine

2R2NH+2CS2+2NH4OH+NiCl2 [R2N - CS-S]2Ni + 2H2O + 2NH4Cl

4- كشف عن المينات الثانوية (كشف النتروز):
يحول المركب الى ملح الدايزونيوم بالطريقة الاعتيادية ( كما في تأثير حامض النتروز على الامينات ) ثم نستخلص مركب النتروز الزيتي من مزيج التفاعل بواسطة الايثر و نغسل و نستلخص الايثر بالماء ثم بهيدروكسيد الصوديوم ثم بالماء. نبخر الايثر على حمام مائي ساخن نحصل على متخلف زيتي او راسب . نضع مركب النتروز في انبوبة اختبار جافة و نضيف اليها 50 ملغم من الفينول و نسخن المزيج لمدة 20 دقيقة . ثم نبرد ونضيف 1 مللتر من حامض الكبريتيك المركز . ان ظهور الاخضر او اخضر مزرق فيغير الى الاحمر شاحب عند وضعه في زيادة من الماء و يصبح ازرق غامق او اخضر عند جعله قاعديا دليل على وجود مجموعة الامين الثانوية.
R2NH + HNO2 R2N.NO+H2O

الكشف عن الامينات الثالثية:
1- يمكن الكشف عن الامينات الثالثية بواسطة تفاعل -N بروموسكسين اميد و يظهر هذا الكشف خاص جدا للامينات الثالثية الاليفاتية و الاوروماتية حسب اقتراح كل من فيكل و اوهكوما Ohkuma.
تحضير الكاشف:
يحضر من تسخين 2 ملغم من حامض الستريك citric acidفي 100 مللتر من انهيدريد الخليك.
يضاف 2 – 3 قطرات من الامين او من محلوله في الكحول الى ثلاث قطرات من الكاشف في انبوبة اختبار صغيرة . ونضع انبوبة الاختبار في حمام مائي فعلي او نسخنها قليلا على لهب صغير، فان ظهور اللون الاحمر – الارجواني خلال دقيقة او دقيقتين يدل ان الكشف موجب.

2- كشف نسلر Nessler’s reagent test :-
نذوب في انبوبة اختبار (0,1) ملغم من المركب في حامض الهيدروكلوريك المخفف و بعد ذلك نضيف محلول نسلر (الكاشف)و نلاحظ تكون راسب ابيض يدل ان المركب امين ثالثي.
تحضير كشف نسلر Nessler’s Reagent test
نذوب 5 ملغم من يوديد البوتاسيوم potassium Iodide (k1) باقل كمية من الماء . نضيفه الى محلول مشبع من كلوريد الزئبقيك (Mercuric chloride) HgCL2 حتى يتكون بداية راسب احمر . نمزج المحلول بعد ذلك مع 40 ملغم من 50% محلول هيدروكسيد البوتاسيوم المائي و نترك الراسب حتى يستقر (يركد) و نخفف الى حد 100 مللتر بواسطة الماء . ونتركه الى حد الصباح و بعد ذلك نفصله.