معايرات تكوين المتراكبات العملي

ثالثا : معايرات تكوين متراآبات .
Complexing Titration
يتم تفاعل حجموفيها معلوم الترآيز من جزئ أو أيون قابل لتكوين مرآبات معقده (متراآبات ) مع حجم معين من أيون
فلزي بطريقة تعتمد على طبيعة الجزئ القابل للتراآب ، فلو آان هذا الجزئ أو الأيون أحادي الترابط أي قادر على
تكوين رابطة تناسقية واحدة فقط مثل أيون الكلور فإن التفاعل في المحلول يتم تبعا للمعادلات التالية:
M + L ? M L ? K1 = [M L] / [M][L]
ML + L ? M L2 ? K2 = [M L2] / [ML] [L]
M Ln-1 + L ? M Ln ? Kn = [M Ln] / [MLn-1][L] أقصى عدد تناسق يصل إلية الفلز n ، ثابت الاتزان لكل خطوة من خطوات التفاعل السابق Kn....... K2 ، K حيث أن 1
. وهو غالبا = 4 أو 6
ثابت التكوين لكل خطوة هذا إلى جانب الثابت الآخر الذي يعبر عن الاتزان المؤدي Kn....... K2 ، K وتسمى الثوابت 1
للناتج الأخير وهو ما يسمى الثابت الكلي .
ولتطبيق عملية تكوين المتراآبات في المعايرات فإنه من الواجب مراعاة الشروط الآتية:
1/ أن يتم التفاعل بطريقة يمكن فيها إيقاف المعايرة عند تكون ناتج معين.
2/ أن يكون لهذا الناتج (المتراآب) درجة ثبات معقولة أي أآبر من المتراآبات الأخرى التي تتكون في خطوات سابقه أو
لاحقة.
وحيث أنه من الناحية العملية يصعب جدا إيقاف المعايرة عند نقطة متوسطة فإنه يجب أن تكمل المعايرة حتى يتكون آخر
متراآب و الذي هو بالضرورة أآثر المتراآبات ثباتا.
وإذا آان من الممكن تكوين هذا المتراآب في تفاعل أحادي الخطوة فإن عملية المعايرة تصبح سهله وهذا يمكن تحقيقه إذا
تم استخدام جزئ أو أيون قابل للتراآب وقادر على تكوين أآثر من رابطه تناسقيه آما في حالة الأحماض الأمينية عديدة
الكربوآسيل التي تمتاز بكونها عوامل ممتازة لتكوين متراآبات في المحاليل. ومن أمثلتها الايثيلين ثنائي الأمين رباعي
والذي له الصيغة الجزيئيه EDTA والذي يسمى اختصارا الاديتا (Ethylene Diamine Tetracetic Acid) حمض الخليك
التالية:
HOOCCH2 CH2COOH N ? CH2 ? CH2 ? N
HOOCCH2 CH2COOH
آما يتضح من الصيغة الجزيئية للاديتا فإن الجزئ يحتوي على ستة مراآز قابلة لتكوين روابط تناسقية مما يمكنه من
تكوين متراآبات مع معظم الفلزات بالترابط معها في ستة مواقع ليكون مرآبات معقده للفلز بعدد تناسقي = 6 وهو العدد
الشائع بالنسبة للفلزات في الدورات الثانية والثالثة والرابعة. ولهذه المرآبات المعقدة شكل ثماني الأوجه إلى جانب ثباتها
العالي.
لجزئي وعليه فإن الأيون المكون Na2H2Y وبالتالي فإن ملحه ثنائي الصوديوم هو H4Y إذا رمزنا الاديتا بالرمز
H Y2? للمتراآب في المحاليل المائية هو
2 . وترجع أهمية الاديتا آعامل معاير إلى قدرتها على التصرف آعامل مخلبي
رباعي أو سداسي حسب طبيعة آاتيون الفلز بحيث يكون حلقتين أو ثلاث حلقات خماسية على التوالي مما يؤدي إلى