كيمياء تحليلية عملي ( معايرات الترسيب )

معايرات الترسيب

تعتبر معايرات الترسيب من أقدم الطرق التحليلية المعروفة ولها أهمية كبيرة في تقدير الهاليدات (كلور ، بروم ، ويود) وبعض الأيونات الأخرى (SCN- ) حيث أنها تعطي نتائج ممتازة. حيث تعتمد هذه التسحيحيات على تكوين رواسب دائما لذلك سميت بهذا الاسم وتستخدم هذا النوع مثلا في حساب الكلور المضاف الى الماء. ويوجد ثلاث طرق لهذه المعايرات. و الاختلاف الرئيسي بين هذه الطرق نوع الدليل المستخدم في كل طريقة لتحديد نقطة التكافؤ.
وهذه الطرق هي:
1- طريقة مور Mohr method .
2- طريقة فاجان Fajan method .
3- طريقة فولهارد Volhard method .

طريقة مور
سوف نستخدم هذه الطريقة في تقدير تركيز نترات الفضة بالضبط وذلك بمعايرتها بمحلول قياسي من محلول الكلوريد " عادة محلول كلوريد الصوديوم". وتعتمد هذه الطريقة على تكوين راسب آخر له لون مميز عند نقطة التكافؤ. ويستخدم أيون الكرومات كدليل. وتعرف نقطة التكافؤ بظهور رواسب كرومات الفضة ذو اللون الأحمر الطوبى. ويجب أن تكون المحاليل متعادلة أو قاعدية ضعيفة. نظرا" لتأثير أيون الهيدروجين على أيون الكرومات طبقا" للمعادلات التالية:

2CrO42- + H2O + 2H+ ? H2Cr2O8? Cr2O7 2-+ H2O



وواضح أن التفاعل يتجه نحو اليمين كلما زاد تركيز أيون الهيدروجين و هذا بالطبع يسبب خطأ في حساب الحجوم حيث أن ثاني كرومات الفضة أكثر ذوبانا" من كرومات الفضة.
أما في الوسط القاعدي القوى فسوف تترسب الفضة على شكل أكسيد الفضة طبقا" للمعادلة:
Ag+ + OH- ? AgOH
2AgOH ? Ag2O + H2O
ولهذا ينبغي أن يكون الرقم الهيدروجيني في المجال من 7-10 أما إذا كان الوسط حامضيا" فيمكن التغلب على ذلك بإضافة كمية قليلة من بيكربونات الصوديوم أو ملح البوراكس حتى يجعل تركيز أيون الهيدروجين في الحدود المناسبة.